《中藥化學》全36講·完整版 P31 - 31

好 我們開始上課 我們在上週給大家講了關於這個苯丙樹類 那麼苯丙樹類從它的分子結構上來可以看出 它是由碳六、碳三這樣子組成的 那麼我們當時給大家講了簡單的香豆樹 然後簡單的香豆樹以及簡單的木枝樹 在簡單香豆樹裏邊我們又涉及到了有不同類型 包含了富蘭香豆樹的線形 富蘭香豆樹的角形 還有比蘭香豆樹的線形角形 那麼我們今天要給大家講第三節木枝樹 木枝樹它仍然符合我們按照它的基本化學結構的類型 屬於碳六、碳三 只不過它在分子結構當中帶有兩個碳六、碳三 那麼這兩個碳六、碳三組成的化合物 主要是在我們天然的植物當中所存在的木部或樹枝當中 而且在藥材當中主要是以油粒的形式存在 油粒的形式存在也就是說它是它的幹源的形式 那麼它也有少部分可以和糖結合成幹 在這一章當中非常重要的一個實例 就是我們中藥當中五味子的成分 我們稱爲叫五味子木枝樹 那麼木枝樹的分類根據它的連接情況不同 我們把木枝樹有不同的一些分類的類型 主要是根據它連接的三個側鏈當中 它們的情況有所不同 我們來看一下第一種類型我們稱爲叫簡單木枝樹 首先看一下我們說木枝樹是有兩個碳六、碳三 它們的這個是連接的三個側鏈 側鏈上來我們分別把它定爲α、β和γ三種 三個碳原子 其中這兩個碳六、碳三最普遍的連接情況 是在它的β位和β位連接 我們首先看我們的多媒體 那麼我們這個原來第一種情況就是8號位和8一鐵位連接 實際上就是連接在兩個碳六、碳三的β位 那麼我們非常這個裏面重要的一個成分稱爲叫葉下株枝樹 我們四川省中藥研究所 他們在國家的一個九五公關當中 就是提取了這個葉下株樹一個有效成分 來治療這個乙肝的一個藥 那麼我們看一下第二類成分 我們稱爲叫單緩氧木枝樹 那麼它跟我們前面一種簡單的木枝樹來進行對比 它們主要的區別點在什麼地方呢 除了β位和β位之間連接7號位和7一鐵位 形成了一個新的氧緩 以及9號位和9一鐵位 以及7號位和9一鐵位 這些不同連接 它們給簡單的木枝樹來對比 它們形成了一個新的緩狀的氧 其中這個緩呢我們稱爲叫單緩氧 只有一個緩上帶有氧的情況 那麼這裏邊來比較重要的成分 也是從我們的5位子當中分離得到的成分 叫氨酯酯素 以及來從B層缺當中9位或9一批連接的這些成分 那麼第三大類我們稱爲叫木脂類脂 那麼它跟我們前面的第一類第二類來進行對比 也就是說我們簡單的木枝樹和單緩氧木枝樹來進行對比 它在分子結構當中 除了β位或β位連接連接歪了以後 它們形成了一個新的一個五元環 這個五元環上帶有氧原子以及帶有氫基這樣的一個結構 我們把它稱爲叫枝芥 這個枝芥呢在環上 這是我們的枝芥 那麼這個枝芥呢在環上我們稱爲叫類枝 那麼我們在相鬥樹的結構當中 說相鬥樹分子結構當中帶有類之環 那麼在木枝樹當中 像這種木脂類脂又是帶有類之環的結構 帶有類之環的結構 這個是在我們中藥當中 硫棒子裏邊所存在的硫棒子肝及其硫棒子肝源 那麼除此之外呢 還有一些其他類型的成分 第四種我們稱爲叫環木枝樹類 環木枝樹類呢 跟我們剛纔那些化合物來進行對比 我們會發現 它們仍然是在β位和β位進行連接 除了β位和β位連接以外 在它的側鏈上的α位和另外一個本環 組成了一個新的六元環 這樣的組成的情況下 我們說兩個六元環併合在一塊 我們稱爲叫類 兩個六元環併合在一塊稱爲叫類 那麼由於類上的雙介被保活 所以說我們有這個四氫類型 二氫類型和直接的類型 除此之外 它還連接了我們的本環 所以說稱爲叫本帶 四氫類型 本帶二氫和本帶類型 那麼這個是在我們紫砂 中國紫砂裏邊所分得的有效成分 益子紫砂枝樹 還有我們的詭咎毒樹 所連接的葡萄糖肝的類型 這個是我們的肉豆蔻當中 分離的有效成分 也是帶有這種本帶邁形的木枝樹類型 那麼我們第五種類型 我們稱爲叫環木之類之 環木之類之 它跟我們前面來進行的對比 那麼它可以看成 是在我們的本帶邁形上 在它的β位或β位之間 又組成了一個新的五元類之環 五元類之環 這樣的一個結構 那麼這個主要是在我們的 胃毛科詭咎樹裏邊的木枝樹類 我們知道近年來胃毛科詭咎樹的植物 廣泛的用在具有一些抗癌活性 但是它的抗癌活性 跟它的構型非常有關 所以說我們天然藥化當中 非常重要的一個環節 就是要講藥物的構型不同 它的療效有很大的差異 那麼在我們詭咎樹當中的有效成分 那麼它的內枝結構是順勢或反勢 那麼它的療效有很大的差異 這一點就提醒我們 我們在中藥有效成分的 提取分離的過程當中 一定要防止它的結構發生破壞 那麼下面我們要給大家講第6種 我們稱爲叫雙緩氧木枝樹 那麼跟我們講的第二種類型 我們稱是單緩氧 它們有主要的區別點在什麼地方 分子結構當中帶有兩個氧緩 這個緩狀的氧 這個緩狀的氧當中 它有不同的對應式 其中這個地方是連接到兩個緩緩 它仍然符合我們碳6碳3 這樣一個骨架結構 它可以是中間組成了一個便泥 組成了這種便泥的形式 那麼非常容易發生異構化 發生了異構化不同 它的療效有很大的差異 療效上有很大的差異 那麼這個在什麼裏邊我們存在 在我們中藥裏邊非常有名的 連竅裏邊的主要有效成分 稱爲叫連竅肝 連竅肝 我們說我們中藥裏邊 非常有名的一個成方 稱爲叫銀竅 銀竅腎 那麼是銀花跟連竅 連竅裏邊的主要有效成分 我們稱爲叫連竅肝 就是這樣的一個雙緩氧 物質數位 除此之外 在我們的細芯當中 我們的刺骨架當中 都存在着這種雙緩氧物質數位 下邊我們要給大家講 我們稱爲叫連本環芯錫 我們首先看它是分子當中 帶有兩個碳硫碳三 這兩個本環 除此之外 兩個本環之間直接發生連接 形成了一個新的八圓環 我們說加一比丁物極根芯 正好是八圓環 所以說有兩個本環連在一塊 我們稱爲叫連本環芯錫 這樣的一個結構 這樣一個結構 主要來源於我們的五味子殼裏邊的 主要有效成分 那麼包含了我們的五味子筍 和五味子素 那麼這樣的一些成分 在我們中藥當中 我們有不同的一些用法 那麼我們首先說第一個問題 爲什麼我們把中藥裏邊的五味子 稱爲叫五味 說明它具有什麼 有五種不同的味道 其中它裏邊的主要有效成分 木之樹類是存在着中藥的五味子的 種子裏邊 它的果實裏邊 果肉裏邊 主要含的是有機酸 含的有機酸 那麼它的主要有效成分 就是這種連本環芯錫的 這個是另外一些同屬植物裏邊 也含了一些成分 連本環芯錫的 那麼下面我們要給大家講第八種 我們稱爲叫連本芯木之樹 那麼我們前面給大家講的木之樹類 它們都有一個共性 都是兩個碳六碳三通過策略上的 β位和β位進行連接的 那麼像連本芯的木之樹類 它兩個碳六碳三之間的連接 是連接在本環上的 那麼這一類我們又把它稱爲叫芯 木之樹類 那麼這個在裏邊 我們的中藥裏邊非常有名的 後脯裏邊的主要有效成分 包含了我們的後鋪酚和活後鋪酚 這兩個成分是同酚異構體 它們主要的差異點在什麼地方 本環上連接的分腔肌的位置 有所不同 我們的中藥裏邊通常選用的是 後脯的樹幹的主幹的幹皮 我們中國藥典從95版以後 我們設計到的後脯採用了高效液象 測定了它裏邊的後鋪酚和活後鋪酚 在95版藥典以前 我們的藥典裏邊來說 沒有規定後脯裏邊的含量測定 所以說在我們很多的中成藥裏邊 我們所選用的這些藥腸裏邊 所選用的後脯並沒有用它樹幹的 而選用它的脂皮 那麼脂皮當中都是它樹脂的活的皮 它裏邊的有效成分 後部分和活後部分的含量大幅度的 含量非常低 所以說中國藥典裏邊規定了 像我們活香正氣水裏邊的高效 液象的含量測定 就是測定了它的後部分和活後 部分的含量 那麼通過這樣 現在我們的藥材市場裏邊 絕大部分的藥材都採用的是 它的樹幹的幹皮 這樣來才能更好地保證它的質量 那麼除此之外 還有一些其他類型 其他的類型 那是本環和垂鏈連接 形成了孵卵養環的一些新木製樹類 那麼還有些其他的情況 這裏邊比較重要的一個 我們要給大家講 一個稱爲叫二氧硫緩的新木製樹類 這類是我們的水飛機樹 水飛機樹可以這樣看成 它是帶有兩個氧 這兩個氧分別處在一個硫緣環上 所以稱爲叫二氧硫緩的結構 那麼在什麼裏邊有 在我們中藥裏邊 應該是天然產物水飛機樹 水飛機是一個從國外引種過來的 國外引種過來的 也是對保肝有很好的療效 我們成都旁邊的廣漢有一家制藥廠 廣漢的一家制藥廠 叫美達康 他們都生產水飛機樹 水飛機樹的片劑 那麼在臨牀上來作爲具有保肝的作用 那麼除此之外 還有一些其他類型的成分 好 我們剛纔來給大家把木製樹類的結構的 分類的類型 我們給大家進行了一個簡單的介紹 通過這個結構的介紹 我們可以看出 木製樹類分子結構當中 是帶有兩個碳硫碳三 它們之間的連接方式 絕大部分是以貝塔韋和貝塔韋連接 那麼其他的位置上 還有不同的連接形式 那麼木製樹類 我們通過前面的 總論的時候來給大家講 在藥材當中 絕大多數是以尤利泰的形式存在 那麼我們在學習一張化合物的時候 我們一定要通過什麼 通過我們前面糖果肝的種類 來了解它的一些理化性質 或它的溶解性能 我們首先看第一條 木製樹類絕大部分是無錫的結晶 因爲爲什麼 因爲木製樹類在天然產物當中 往往是以甘原的形式存在 那麼不具有揮發性 少部分具有生化性 那麼這一點給什麼對照 給我們前面一節講到 相鬥樹的時候來進行對照 我們在講到相鬥樹的時候 尤利的相鬥樹 往往具有香味 帶有揮發性 具有這樣的 那麼還有一部分尤利的木製樹 由於分子結構當中 帶有兩個碳硫碳三 它的分子量比較大 因此它的溶解性能 是易溶於氫資性的有機溶劑 難溶於水 這一點給我們講到總論的部分 是一樣的 那麼 在它的結構當中 由於連接有本環 本環上通常也可以連接 一些極性比較大的一些機團 比如說像分槍機 分槍機因爲本來來說 它的極性比較大 第二個部分分槍機 能夠跟本環形成批判共餓 那麼它可以割除質子顯酸性 所以說可以溶解到鹼性的溶液當中 第三一條 那麼也有少部分木製塑料 可以和糖結合成鋼 結合成鋼以後 我們知道糖是多槍機的全活銅 那麼連接的槍機越多 它的極性集團增加 所以說它有一定的水溶性 在水當中有一定的溶解度 所以說我們學習一個化合物的溶解性能 一定要跟我們總論的部分進行對照 第二要根據我們具體的化合物 所連接的幾代集團 加以分別的加以對照 第二個部分我們要給大家講的 就是它的活性跟它的結構之間的關係 由於木製塑料分子結構當中 帶有多過的鎖性碳原子 什麼叫鎖性碳原子 實際上就是不對稱的碳原子 這種鎖性碳原子來具有光學活性 光學活性跟它的生理活性 存在着密切的關係 那麼木製塑料由於連接有鎖性碳原子 所以說它的結構當中遇到了酸或者鹼 那麼它的結構可以發生變異 結構發生了變異 它的療效要有受很大的影響 那麼其中就有我們的詭咎 毒枝素對它的結構跟它的構型 有密切的關係 那麼這個地方來的是我們的詭咎 毒素 我們可以看一下 它的光學活性 首先它的全光度 在不同的酸性的條件下 那麼它可以發生結構異構化 那麼由負的133 變爲負的74 說明它們的全光度有改變 那麼全光度爲什麼會發生改變 主要是它的構型上發生了改變 這個構型上主要是在什麼 它的四號位上所連接的槍擊的位置 有所不同 那麼構型不同 它的療效不同 那麼這邊我們又可以看得出 它們之間連接到二號位上 這個地方的構型有所變異 那麼它的全光度又有改變 那麼這種的情況 它說明一個什麼問題 我們在涉及到木枝素類的 提取分類當中 儘量要避免用酸或鹼 爲什麼 因爲酸或鹼 可能使它的結構發生改變 結構發生改變 同時又提醒我們 如果我們有意識的把它的結構進行改變 可以提高它的療效 那麼關於這部分 構型不同 療效不同 同學們這部分一定是要加以重視 在木枝素的學習當中 這個部分相當的重要 那麼第三個部分 我們來看一下 關於木枝素類的解釋 那麼木枝素類的分子結構當中 帶有兩個碳硫碳三 通常的情況下 在它的本環上 可能連接有我們的分槍機 以及分子結構當中 帶有我們的脣槍機 甲氧機等等 那麼我們通常可以針對這些機團 分別加以鑑別 比如說帶有分槍機 我們可以用三路化鐵 我們前面在給大家講過 三路化鐵 不是一個專屬性反應 只要分子結構當中 帶有分槍機 就可以發生這種反應 那麼蟲氮化試劑 也是檢查我們分槍機的 這個部分 希望同學們下來以後 把有機化學 涉及到分槍機的一些檢查鑑別 同學們加以注意 那麼第二個 我們要給大家講 是分子結構當中 比較重要的 我們稱爲叫類比特反應 又稱爲叫變色酸反應 那麼主要是檢查分子結構當中 帶有亞鉀二氧機的結構 那麼什麼是亞鉀二氧機 在分子結構當中 像這樣的一塊 就是帶有亞鉀二氧機 也就是說在它分子結構當中 帶有兩個氧 這兩個氧當中 是連接到一個亞鉀機 那麼我們通過 我們的試劑 稱爲叫類比特試劑 也就是說是變色酸和濃硫酸組成的 那麼能夠檢查 我們中國要點當中 對五位子裏邊的有效成分 五位子 醇來進行檢查 就是採用了變色酸 濃硫酸這種顯色 採用分光光度法 來測定它的總目之數的含量 第三個部分 我們要給大家講一下 關於相鬥數類的化合物的提取分離 由於相鬥數來在我們的藥材當中 主要是以肝源的形式存在 也就是說是遊離的 目之數類 那麼遊離的目之數類 由於分子結構當中 分子量比較大 所以說它的輕滋性比較強 可以溶解在 極性比較小的 輕滋性的有機溶劑裏邊 通常可以溶解到乙醚當中 那麼在極性最小的石油醚或苯 當中的溶解度比較小 比較小 但是我們說目之數類 主要是存在着植物的母之部或樹之類 所以說往往含有一些樹之類成分 可以和我們目之數 半成在一塊 我們在提取分離的時候 一定要想辦法 把其他的一些樹之類的滋溶性雜質 除掉 那麼我們通常的情況 可以採用不同的提取的方法 我們採用的最多的方法 是直接採用乙醇來進行提取 因爲我們知道醇 包括肝及其肝元 都有很好的溶解性能 我們採用了醇提取了以後 然後再來分別加以處理 那麼目之數類由於結構類型非常的複雜 所以說它的分離 我們可以採用有萃取的方法 分析沉澱的方法 重結晶的方法等等 那麼用的比較多 我們還可以採用一些 沉稀的一些方法等等 第二個部分是目之數類 和糖結合成肝以後 目之數類結合成肝以後 由於連接到糖 它的急性增大 所以說它的清水性增強 我們往往可以採用水 作爲提取溶酶 以及根據我們目之數分子結構當中 帶有分腔肌 分腔肌來顯酸性 可以減提酸醇 但是要注意一個什麼問題 我們看前面說了 在目之數類它的活性 跟它的光學異構體之間 有很強的關係 那麼在酸鹼結株的過程當中 結構容易發生異構化 影響它的療效 所以說我們在採用 有光學活性的目之數的提取當中 要儘量避免採用酸鹼的方法 酸鹼的方法 目之數我們通常可以採用硅膠 薄層來進行解釋 目之數類這一章 在我們中藥化學 天然藥化當中 涉及的量還是比較大的 所以說希望同學們 要認真地加以 下邊我們要給大家講第4個章節 分類化合物 那麼我們上一個章 第3章給大家講的主要內容 是本秉數類 那麼本秉數類分子結構當中 顧名思義是帶有碳6碳3 是根據肝元的化學結構類型不同 來進行分類的 我們第4章要給大家講的是 昆瑞化合物 仍然是根據肝元的化學結構的類型 不同 我們來進行分類的一類化合物 那麼我們首先看第一種情況 我們稱爲叫 本昆 那麼本昆我們可以看是在一個本環 環上帶有了兩個湯姬 帶有兩個湯姬 那麼我們把它稱爲叫本昆 那麼第二種類型 我們稱爲叫奈昆 奈昆也是在 六元環上帶了兩個湯姬 那麼第三種類型 我們稱爲叫恩昆 三個六元環在一條直線上 我們稱爲叫恩昆 三個六元環不在一條直線上 我們稱爲叫非昆 我們首先看第一種類型本昆 那麼本昆又有兩種形式 第一種兩個湯姬處在相鄰的位置 我們稱爲叫林本昆 兩個湯姬處在對位 我們稱爲叫對本昆 那麼都有不同的形式 有林本昆的形式和對本昆的形式 那麼這是一些常見的一些化合物 第二種形式 我們稱爲叫奈昆 奈昆我們剛纔說了 是兩個六元環上 其中在六元環上帶有兩個湯姬 那麼有三種形式 第一種形式 兩個湯姬處在對位 我們稱爲叫一四位奈昆 又稱爲叫阿法奈昆 那麼它的編號順序 從湯姬連接碳原子開始編號 一號位和四號位處在相對的位置 又稱爲叫阿法位 那麼第二種類型是一號位和二號位 兩個湯姬連接的位置 這兩個湯姬連接的位置 處在相鄰的位置 我們又把它稱爲叫β位奈昆 那麼第三種類型是兩個湯姬 分別在兩個不同的六元環上 我們稱爲叫二號和六號位 這種奈昆的形式 這裏邊比較重要的一個化合物 是我們中藥當中的紫草 那麼紫草顧名思義 是說明它的顏色是紫色的 第二它是帶有 是類似像草一樣的 這樣的一個植物 主要是在分佈在什麼地方 我們國家的青海 寧夏 新疆 甘肅這一帶 那麼紫草第一說明它有顏色是紫色的 我們說一個化合物能夠有帶有顏色 說明它是什麼 分子結構當中帶有長鏈的供給體系 我們來看一下紫草化合物 爲什麼會有顏色 第一它是帶有了一個本環 第二是本環旁邊連接了這種湯積 那麼連接了湯積過後 分別怎麼樣 形成了長鏈的供給體系 那麼包含了我們的紫草素 或益紫草素這樣的一個結構 那麼除此之外 還有一些我們的維生素K類成分 下邊這個成分 我們看一下 仍然給我們的 屬於是我們的什麼東西 有點像我們的脈類成分 這種成分在連接的過程當中 是湯積的位置 我們說是連接到一個上邊連接一個湯積 另外一個這樣的中間又並活了一個新的 形成了一個流元環的形式 好 下邊來我們要給大家講 非坤類成分 非坤類成分我們說是什麼 是三個流元環 沒有在一條直線上 分子結構當中帶有兩個湯積 又有兩種類型 第一種類型 我們稱爲叫零非坤類 第二種類型是對非坤類 它們之間的兩個湯積處在零位 或對位的情況 主要是存在着我們中藥當中的丹蔘裏邊 我們說丹蔘是我們川產的道地藥材 我們四川的主要產地是在中江 那麼丹蔘裏邊的主要有些成分 包含了兩大類 一大類就是我們現在講的非坤類成分 另外一大類就是我們的水溶性成分 丹蔘素類 丹蔘素類在什麼地方講過 在我們上一個章節 我們給大家講苯丙素類的時候 給大家說 那麼苯丙素類的丹蔘裏邊 爲什麼可以溶解到水裏邊 因爲它是屬於苯丙酸類結構 分子結構當中帶有分腔積 帶有縮積 又帶有純腔積 所以說我們稱爲叫丹蔘分酸 是它的水溶性成分 而丹蔘當中的非坤類成分 屬於氫滋性成分 那麼我們可以看一下 丹蔘當中的主要成分 就是屬於這種 既帶有磷味的非坤 又帶有對味的分坤 這種類型 好 我們這節課就上這 好 我們休息一會