《中藥化學》全36講·完整版 P33 - 33

我們剛纔給大家講了 我們在N分類化合物 我們可以自備它的衍生物 那麼自備它衍生物的主要目的是什麼呢 就是要將它的化合物分子結構當中的 帶有的槍擊 包含了不同類型 收擊上的槍擊 這個分槍擊 或α,β位 以及純槍擊 那麼我們不同的蟲彈 這個甲基化氏劑 那麼它的反應產物有所不同 我們看一下 那麼第一種蟲彈化這個氏劑 我們來發生反應 那麼只能針對酸性最強的 收擊或β位的分槍擊 以及全散的這種槍擊 而對α分槍擊或純槍擊呢 蟲彈化氏劑是不能發生這個反應的 那麼怎麼辦呢 我們都有不同的這種甲基化氏劑 比如說像我們的點夾丸 這種情況 那麼是可以針對所有的 那麼我們用的蟲彈化氏劑不同 那麼得到的產物不一樣 比如說我們說一個化合物當中 我們要確定它是否含有純槍擊 我們都可以通過蟲彈化氏劑 和點夾丸這些不同的 種類的運用 根據它得到的產物不同 我們來加以區分 那麼甲基化氏劑 它的反應是根據 這個基團的連接的 相當於是酸性強弱不同 來進行區分 那麼我們是第一種方式 是針對的甲基化 那麼第二種呢 我們稱爲叫乙鮮化 也是根據我們分子結構當中 所連接的這種槍擊不同 我們把它自備成乙鮮化的產物 那麼我們剛纔說了 甲鮮化的產物 主要是根據它 酸性強弱的大小來進行對比 而乙鮮化呢 剛好是相反 最容易發生的呢 是我們的純槍擊 我們看一下 它在冰醋酸 再加上少量的乙鮮氯以後 在冷的情況下放置 就可以活純槍擊 那麼這點呢 跟我們剛纔的剛好是對應 我們說先頭呢 甲基化最難發生的是純槍擊 乙鮮化呢 最容易發生的是純槍擊 我們就通過從兩個側面 來加以證實 那麼這裏邊呢 也有不同的乙鮮化試劑 有乙鮮化試劑 那麼它們的排列順序是怎樣的呢 我們剛纔說 發生甲基化的 是根據酸性的強度不同 來加以區分 而乙鮮化的呢 是這樣的 阿爾法 這個純槍擊 最容易 比怎麼來 β位的 大於阿爾法位的 這樣的一個排列 最容易發生的是純槍擊 第二種呢是β位的 第三呢是阿爾法位的 這樣的一個排列順序 那麼通過這樣 我們用不同的乙鮮化試劑 那麼都可以和我們剛纔的 甲基化 加以對照 那麼可以鑑別出來 這個化合物的反應的難易程度 比如說我們要判斷一個化合物當中 是否帶有純槍擊 那麼怎麼辦呢 我們就用冰醋酸 在冷置的時候 如果能夠得到這個乙鮮化產物 那麼就說明這個化合物當中 可能帶有純槍擊 比如說像我們剛纔說的 蘆薈大黃素分子結構當中 都帶有一個槍甲基 它那個槍甲基呢是純槍擊 純槍擊就可以 發生這個很容易的發生 這個乙鮮化反應 那麼第二個我們說 我們是大黃酸 大黃酸分子結構當中帶有梭基 那麼我們都可以發生甲基化反應 那麼甲基化反應 我們前面的 用這種蟲氮鹽 那麼很容易都可以 給這種來進行對照 那麼我們可以得到了不同的產物 通過這樣的來進行 我們就把 第四個章節 關於昆類的結構 給大家講完了 下邊呢我們要給大家 講的是 第五的一個章節 黃銅類化合物 黃銅類化合物呢 顧名思義 有兩條 第一條是什麼呢 顏色是以黃色爲主體 第二分子結構當中 帶有湯基 這種湯基呢是以銅的形式存在 那麼我們稱爲叫 黃銅類化合物 那麼黃銅類化合物呢 是我們 天然產物當中 非常重要的一個章節 也是一類化合物 這類化合物呢 有很強的生理活性 而且呢這類化合物呢 可以和我們的 糖結合成鈣 那麼也有油利的形式存在 油利的形式存在 那麼它的 黃銅類化合物有什麼結構特點呢 它是這樣的 符合於碳六 碳三碳六 這樣的一個骨架結構 那麼分子結構當中呢 一共有三個環 這邊這個環呢我們稱爲叫A環 這邊這個 本環呢我們稱爲叫B環 中間這個環呢 是C環 它通過碳六碳三 碳六 那麼我們在前面一個章節的時候給大家講到 粉餅數來的時候 是符合於 碳六碳三 那麼在這個基礎上呢再增加了一個本環 這樣的一個化合物 我們稱爲叫黃銅類化合物 那麼在講到 粉餅數的時候我們給大家講了一個化合物 我們稱爲叫 香豆數類化合物 這是香豆數類化合物的 基本軌 那麼香豆數這個化合物呢 我們說它符合於碳六碳三 這樣的一個骨架結構 除此之外呢我們又把它稱爲叫 粉餅 α α彼蘭銅 那麼爲什麼呢這個地方呢 因爲它所存在這個位是它的α位 這個地方是β位 這個地方是γ位 那麼我們來看一下 在黃銅類這個化合物當中 它仍然是符合碳六碳三 仍然這個地方是個彼蘭環 在彼蘭環上 帶有一個湯基 這個湯基呢就是 γ位 所以說我們這個地方呢 又把它稱爲叫 粉餅γ彼蘭銅 我們又稱爲叫 蛇猿銅 那麼這樣的一個結構呢 它分子結構當中 還連接一個本環 這個本環呢是連接到 這個蛇猿銅的二號位 所以說我們把它稱爲叫 二本基蛇猿銅 這樣的一個情況 那麼分子結構當中 符合碳六碳三碳六 這樣的一個骨架結構 我們稱爲叫黃銅類化合物 那麼爲什麼它 顯顏色是黃色的呢 因爲 這邊連接有兩個 交叉的共諜體系 這邊是一個本環 這邊稱爲叫 本加鮮的系統 另外一邊呢 是我們的桂皮鮮的系統 兩者之間通過四號位 倉機上的交叉 所以說黃銅類化合物顯顏色 是存在着交叉的 共諜體系 那麼我們首先來看一下 黃銅類化合物的分類 要說到黃銅類化合物的分類呢 大家應該首先看到你們 教材上的有個表 稱爲叫五槓一 那麼五槓一 這個表大家看一下 你們的化合物的 種類一共有多少種 一共有十六種 那麼我們是怎樣來判斷呢 我們首先看第一種情況 C環 是否被保護 我們首先說 這個是一個黃銅類的化合物 這個是C環 就是它的碳六碳三組成了這個地方 那麼 它有兩種情況 一種是保活的 一種是不保活的 也就是說在它的二號位 和三號位 這個地方是一號位 這個地方是二號位 這個地方是三號位 四號位這個地方是連接着湯姬 那麼看它是否保活 主要就是看 二號位和三號位 這個雙件是否被保活 如果不保活 稱爲叫黃銅類 如果保活稱爲叫 二氫黃銅類 這是第一種情況 C環是否被保活 那麼第二種情況 是C環 是否開環 如果我們說 它是有三個環組成的 符合碳六碳三碳六 其中C環呢 是組成了一個 比蘭環 如果將這個 比蘭環打開 我們得到一種產物呢 稱爲叫查爾銅的 查爾銅的這個形式 那麼查爾銅的形式呢 分子結構當中 主要就是這個C環打開 這是第一種情況 那麼第二種情況呢 是絕大多數的中間這個C環 以六圓環爲主體 這是我們的比蘭環 那麼還有一種情況呢 我們稱爲叫橙銅的形式 是把中間這個C環呢 由六圓環 轉變成五圓環 那麼轉變成五圓環 要多出一個碳原子 這個碳原子就放在外邊 也就是我們書上教材 171頁 最右上方這個結構 我們稱爲叫橙銅這個結構 那麼中間這個C環 變成了什麼呢 五圓環上 那麼由於它多了一個碳原子 所以說要連接在 這個位置上 那麼第二種 第三種情況呢 我們來看一下C環的連接方式 我們說 所有的標準的 黃銅位化合物 它的C環應該是連接在 二號位 黃銅的標準的 它的連接 就是B環的連接方式 黃銅應該是連接在 二號位上 一號位 二號位 四號位 五號位 六號位 七號位 八號位 這樣的一個連接順序 那麼由於 這個B環沒有連接在 二號位 連接到其他位置上 我們就稱爲叫一黃銅 那麼說明什麼呢 它連接到黃銅的這個B環 連接到這個環上 三號位我們就稱爲叫一黃銅 那麼除此之外呢 我們書上還給大家說了一個化合物 稱爲叫高一黃銅 也就是我們教材的 171頁 這個高一黃銅 那麼什麼叫高呢 多了一個就叫高 我們喝酒喝多了也叫喝高了 多了一個太 那麼我們來看一下 第四一條 我們稱爲叫 三位上有無槍擊取代 我們稱爲叫黃銅榫 就這個地方三號位 如果沒有取代 那麼我們是黃銅 那麼還包含了黃銅榫 和二輕黃銅榫 黃銅榫和二輕黃銅榫 都是在三位上有槍擊取代 只不過二號位和三號位 這個雙劍是否被保護 那麼還有一些情況下 是第五種 我們黃銅的標準化合物 是在四號位 這個地方帶有湯積 也就是說帶有銅積 如果沒有銅積的情況下 我們分爲黃碗榫 或者是花蛇素 兩種情況 那麼我們書上有黃碗 三榫 有黃碗三十二榫 等等 那麼還有一種呢 是 稱爲叫花蛇素 花蛇素呢 是四號位上沒有湯積 一號位上這個氧原子 帶有正號 說明花蛇素 是離子態的化合物 離子態的化合物 那麼除此之外呢 還有一些其他的方式 那麼我們書上 這個表 把這十一種情況歸納出來了 同學們下來以後呢 要根據我們剛纔給大家說的 這個情況認真地 加以對照 那麼怎麼這樣對照呢 把我們用標準的黃塗銳化合物 其他的問題 要給他進行 把他們的區別點 差異點找出來 這樣的話 便於我們的學習 那麼除此之外呢 黃塗銳化合物分子結構當中帶有兩個本環 這兩個本環上 分別有不同的取代機 最多的呢 有我們的槍機 由於這個槍機呢 有兩種情況 第一種情況是連接在這兩個本環上的 我們稱爲叫分槍機 那麼還可能呢 是連接在這環上的 是什麼呢 黃塗錘 所以說既有分槍機的情況 又有損槍機的情況 那麼除此之外還有一些假氧機 還有一些假機 等等 同學們來 我們首先來看 我們在教材上 第一個結構 大家看171頁 有個水飛機樹 水飛機樹呢我們前面呢 一個章節的時候給大家講 木之樹當中 說帶有 兩個環氧的流源環 這個木之樹 那麼它這個地方呢既可以把它看成是 木之樹類 又可以看成是什麼呢 我們的黃塗錘化合物 黃塗錘化合物 那麼這樣的一個結構 第一個結構呢我們稱爲叫爐釘 爐釘呢 是在什麼裏面存在呢 主要存在的是 這個槐樹 開的那個花 這個花呢還不能完全開放 是未開放的花蕾 我們稱爲叫槐花米 如果當這個槐花米 這個花完全盛開了 它的有效成分 這個爐釘的含量會大幅度地 降低 那麼這裏邊呢有個成分 這個地方呢我們稱爲叫茗香糖 茗香糖 茗香糖呢是一個雙糖 大家可以看到你們的教材 172頁 常見的 二糖的形式 當中的一個茗香糖的 第一個結構就是我們的茗香糖 茗香糖呢是一分子的葡萄糖 和一分子的 鼠裏糖通過一號位 或六號位連接的這樣一個化合物 那麼我現在的第一個問題 爐釘 這個結構大家看 它是屬於幹類是連接的雙糖 那麼爐釘這個化合物 是屬於我們黃銅類 這16種 當中的哪一類 屬於哪一類 它應該是屬於黃銅 純類 爲什麼呢?這個地方非常重要 就是這個氧原子 我們說根據幹濺原子 我們前面的區分 一定要記得這個氧原子是我們幹源上的 幹源上連接的這個地方 也就相當於三號位上這個地方的 這個脣腔肌 和我們糖上的端基氧原子通過 縮合脫水 所以說爐釘這個結構 是屬於黃銅純類 那麼橙皮幹 橙皮幹 我們把它稱爲叫 二氫黃銅 爲什麼呢?因爲 二號位或三號位 這個地方的雙鍵被保活 所以說是屬於 二氫黃銅類 那麼像這個爐釘和橙皮幹 都有很好的 治療心血管方面的作用 那麼 這個結構就是我們剛纔說的 爐釘的 這個結構把糖 雲香糖水解以後得到的幹源 這個幹源我們稱爲叫 核皮素 它就是在三號位這個地方 那麼下邊一個 是我們的果根素 果根素主要是 我們的中藥裏邊的果根 散寒解積的一個 主要有效成分 那麼這個地方大家要注意到 分子結構當中 是連接到一個糖 是連接到一分子的葡萄糖 關鍵是 這個葡萄糖是連接到 我們的八號位 這個八號位上所連接的糖 是屬於碳幹 因爲果根素 這個糖 是糖上的端基碳原子 直接連接在 幹源上的 連接到碳原子上的這個幹源 所以說果根素這個結構 我們把它稱爲是碳幹 那麼除此之外 果根素這個結構 它的壁環 是連接在三號位 所以說稱爲叫益黃酮 那麼我們還在 日常生活當中我們接觸的比較多 的是什麼東西呢 叫大豆益黃酮 那麼果根素 也是屬於豆蔻植物 這是我們的摩西草素 等等 這是有些降壓的成分 有兒茶素 好 這個我們稱爲叫 大豆裏面的主要有效成分 稱爲叫大豆益黃酮 那麼爲什麼稱爲叫益黃酮呢 因爲它的壁環 是連接在三號位 三號位 那麼還有一些是抗菌作用 好 這樣的一個成分 我們稱爲叫 黃酮裏面的主要有效成分 稱爲叫黃酮幹 黃酮幹呢 它是分子結構當中 連接了我們的葡萄糖全酸 這個地方是連接了葡萄糖全酸 而且呢 它還在它的五六期 分別連接了三個 這個分腔基 就是我們的 這個黃酮素呢 是黃酮乾的幹源 把它那個葡萄糖全酸 水解掉了以後 得到了這樣的一個幹源 我們稱爲叫黃酮素 黃酮素呢非常不穩定 由於這三個分腔基 處在相鄰的位置 它很容易形成 一個坤式樣的結構 我們在我們的中藥炮製裏面 有兩條 針對這個化合物的 第一條我們稱爲叫什麼呢 稱爲叫 黃酮變氯 是什麼意思呢 我們黃酮呢是在藥材裏面 稱爲叫中藥裏面稱爲叫枯芹 那個枯呢就像枯樹一樣 那麼 我們在藥材把它拿到 這個藥材以後 通常要把這個藥材在水裏面 來進行浸泡軟化 軟化了以後我們才用刀 把它可以切成 這個藥材的影片 那麼把這個藥材放在水裏面在浸泡的時候 由於藥材裏邊 自身含的有酶 黃酮當中有酶 它的酶呢就可以把我們 剛纔說的這個黃酮幹 這個葡萄糖全酸水解掉 水解掉以後就得到了這個黃酮素 這個黃酮素呢 要轉變成這種幹原的 坤式結構 這個坤式結構 以後它的療效 會大幅度的降低 藥材的療效 所以說黃酮變綠 是炮製不當 什麼爲什麼會炮製不當呢 就是我們 發生了黴水景 在軟化的過程當中 所以說黃酮變綠是質量變差的 一個表現 那麼第二個呢我們稱爲叫 紅花變紅 紅花 爲什麼會變紅呢 紅花變紅了也是轉變成坤式結構 它的療效 不發生改變 紅花變紅是好的 黃酮變綠了以後是不好 爲什麼呢待會我們要給大家講 講到它的理化性質的時候 要給大家講 這個地方呢大家先把這個 可以對照起來 那麼除此之外還有一些 抗病毒泄下的作用 還有一些解禁的作用 還有止咳拼喘 好下邊呢 我們來看一下黃酮類化合物的 理化性質 黃酮類化合物呢 我們說仍然是根據 它分子結構當中 是否 呃成幹 那麼分成了兩種情況 一種是成爲叫遊離的黃酮 一種是黃酮的幹 那麼黃酮類化合物呢 絕大多數爲結晶性的固體 那麼和糖結合成幹 以後有些呢爲無定性粉末 那麼黃酮類化合物呢 有兩種情況 第一種情況 是給糖結合成幹 由於糖本身來說 糖就是具有 分子結構當中帶有什麼呢 不對稱的首興碳原子有光學活性 所以說所有的幹類 具有光學活性 爲什麼會有光學活性呢 因爲糖本身就帶有光學活性 那麼在幹原當中呢 有哪些呢 二氫黃酮 二氫黃酮醇 黃碗三醇黃碗三十二醇 具有玄光性 我們看一下 這個是A環本環大排戒 B環本環大排戒 C環也有雙戒 因爲四號位上帶有糖基 那麼分子結構當中就沒有 不對稱的首興碳原子 什麼時候情況下有呢 二號位或三號位 這個地方保活了 這個地方連接了是一個什麼呢 這個地方可以連接 連接的情況 所以說二氫黃酮 二氫黃酮醇黃碗醇黃碗三十二醇 具有玄光性 其他的化合物 沒有光學活性 因爲分子結構當中 不帶有不對稱的首興碳原子 第二 我們說黃酮類化合物能夠顯射 顯射了 是分子結構當中 帶有我們稱爲叫 交叉的共和體系 這種我們稱爲叫 交叉的共和體系 那麼它是 怎樣交叉的呢 這邊A環和C環上的湯積 形成 苯加鮮的系統 實際上是苯加酸 我們這個地方把它稱爲叫苯加鮮 這邊呢是我們的桂皮酸 然後呢把它 得到了叫桂皮鮮 那麼我們什麼地方 講過桂皮酸呢 全面相鬥素的時候 我們說相鬥素在解心的條件下 可以發生開環 開環以後生成 苯式的臨腔肌的桂皮酸炎 對不對 再加鹼以後 這個鹼性濃度過高 那個生成反式的 臨腔肌的桂皮酸炎 再加酸不能被緩和 那個地方就講了有一個桂皮鮮 那麼桂皮鮮有什麼特點 一個本環 連接建立了一個雙腱 然後帶一個梭肌 這樣的一個集團 大家下來以後可以看一下 那麼它們分子結構呢 通過四號位這個湯肌 得到了交叉 所以說有交叉的功能體系 這是第一條 第二條 是分子結構當中 帶有了注射團 如果帶有槍肌甲氧肌 這些氧原子上的 部隊電子可以和本環 能夠形成這種 批判功能 可以使它的顏色增強 所以說我們可以增加幫助它的顏色 稱爲叫注射團 好 那麼如果我們分子結構當中 二號位或三號位 這個雙腱被斷裂 二號位或三號位 這個雙腱被保活了 那麼它們這個交叉功能體系被打斷 所以說二氫黃銅 通常是無蛇的 爲什麼二號 因爲我們說這邊只有一個 本家先系統 二號位或三號位 本來我們說的什麼叫共業體系 雙腱單腱雙腱單腱 那麼本環上的是雙腱單腱 那麼如果到這兒來 剛好這個地方是單腱 如果這個二號位或三號位雙腱成腱 這就是雙腱 那麼二號位或三號位 這個雙腱被保活 所以說顏色變淺 往往還是無色的 這是第一種情況 第二種情況 我們看一下 我們說我們還有一種 稱爲叫一黃銅 一黃銅的話 是把這個本環連接在三號位 就是在這個地方 連接到三號位 那麼 這個地方來也是 雙腱單腱這邊連接 那麼整體的 它的功能體系縮短 所以說一黃銅的顏色 是淺黃色 那麼我們什麼色 我們剛纔說了叫大豆一黃銅 所以說我們大豆 我們又把它稱爲黃豆 它就是帶有一定的黃顏色的 只不過顏色比較是淡黃色的 淡黃色的 好 剛纔我們就給大家說了 關於它的顏色的問題 那麼 下面我們要給大家說 黃銅內化合物的 溶解性能 黃銅內化合物的 溶解性能我們通過 三個方面來給大家進行 我們說 這個是標準的黃銅內化 黃銅內化合物第一種情況 是平面性分子 我們說 黃銅內化合物符合碳六 碳三碳六 那麼第一種情況 A環B環是兩個本環 本環是大排界 那麼是平面的 那麼中間這個C環呢 康基這個地方 相當於是雙界 二號位或三號位也相當於是雙界 所以說整個的這個 分子我們稱爲叫 平面性的分子 水溶性好嗎 水溶性不好 我們到那個寺廟裏邊 那麼 有一個放生池 這個放生池裏邊有魚 那麼很多的 善男信女進去了以後 要把那個錢幣丟到那個水池裏邊去 如果你丟到那個錢幣的 丟得比較好 那個錢幣呢都不會馬上沉下去 那麼爲什麼 不會馬上沉下去 因爲你丟到那個錢幣的乳水角 跟那個水平面 剛好平行的時候 它都不會掉下去 如果你丟到那個錢幣的乳水角非常大 那馬上就會掉下去 這是第一種情況 第二種情況呢 我們在那個湖邊要丟那個石頭 那個就是像水上漂 選的那個石頭的話 一定要選薄的 比較平的 而且那個石頭還最好有一定的旋轉度 可以在水上 漂向很多海洋 那麼對的說明這個叫什麼呢 平面性的分子難於溶解到水裏邊 那麼第二種 是非平面性的分子 哪些是非平面性的呢 就是二號位和三號位 形成了 被保活 大家可以看在我們書上 七十七頁 一百七十七頁 一百七十七頁這個二星黃銅 二星黃銅層 它們就是在二號位和三號位這個雙件被保活 保活了以後就變成離體了 這種離體的結構 那麼在水當中呢 它就有比較好的溶解性能 所以說 這種非平面性的分子 它的溶解度要稍大一些 第三種是離子態的 哪些是離子態的呢 花蛇樹類 這是我們前面講的十六種當中 其中有一類 是一味上這個氧原子帶了正電貨 它是離子態的 我們前面在反覆給大家講 我們在講到恩昆 講到香豆樹 都是說會加減結合成鹽 爲什麼呢 因爲結合成鹽以後鹽是離子態的 離子態的話會容易水 那麼花蛇樹類 主要是存在在什麼地方呢 存在在藥材的花的部分 是花有顏色的部分 我們自然界的那個 鮮花五顏六色 有時候早上一種顏色 中午一種顏色 下午一種顏色太陽花不斷地改變顏色 爲什麼可以改變 因爲它是它自身體內的pH值 可以調節它 那麼花蛇樹呢 是屬於離子態的 易溶易損 但是大家注意到沒有 我們的花園裏邊的花 沒有說下了一場雨以後 那個花的顏色就沒有了 爲什麼它還會有啊 因爲 在那個花的上面 有一層薄薄的藍 這層藍可以阻擋那個水進去 同學們來認真去觀察 那麼現在商店裏邊 有很多賣的那種 這個乾花瓣 就是相當於玫瑰花瓣 還有什麼什麼菊花的花瓣 我們可以拿來泡水 泡水以後比如家裏面泡菊花 馬上都有黃顏色 爲什麼可以溶解在裏邊呢 因爲那個花幹了以後 這個蠟發生了灰烈 水就很容易把它侵進去 是這樣的 那麼除此之外呢 我們再來看一下 黃同類化合物呢 剛纔講的是一般的情況 還可以和糖結合成幹 結合成幹以後 符合我們乾的溶解通性 易溶於水 包括幹及其幹元 都在甲醇乙醇當中 可以溶解 那麼還有呢 難溶於氫滋性的有機溶劑 那麼這一點呢 跟我們前面在總論的部分 講的應該是基本上一致的 那麼除此之外呢 我們還跟什麼有關係呢 跟取代機有關係 比如說分子結構當中 帶有分腔機的數目越多 那麼它的極性越大 反過來 如果帶有氫滋性集團越多 它的溶解度要降低 那麼還跟糖的種類糖的數目等等 都有一定的關係 所以說我們黃通對化合物來 通過它的平面結構 非平面結構 鋁子性結構 取代機的影響 成乾的影響 這樣通盤來進行考慮 好我們今天的課欄 我們就上到這