【清華大學】《有機化學及實驗》 精品課 P26 - 26. 6.4 與金屬反應及還原反應

今天是講巴爾斯坦是吧? 講大家已經聽了很長時間的巴爾斯坦了。 先請金牌主持人,大家歡迎。 大家好,我是今天的主持人,吳旭東。 之前我和幾位同學已經介紹過了各種化學期刊以及化學之類的軟件。 今天輕可要給大家帶來的是巴爾斯坦有機化學手冊。 這個是一個對我們化學有機化學學習非常有幫助的一個軟件。 就是之前他是這個過多的介紹還是由輕可來吧? 然後之前現在而且他的課堂報告將會給我們帶來一種新的思路吧?應該這麼說。 好,有請大家歡迎。 很高興今天給大家介紹這個巴爾斯坦有機化學手冊。 雖然這上面寫的是德語,但是我覺得大家應該都看得出來。 這個話分兩頭啊。 先說這個巴爾斯坦,他是個人。 他是誰呢? 他是這個人。 這是維基百科上的他的介紹。 很簡短地說一下,他是一個德國裔的科學家,出生在俄國,然後跑到德國去學習研究,包括寫書。 然後回到德國,回到俄國去養老,然後最後在俄國去世了。 他的人生就是一個完美的圈兒。 然後我修一個很有意思的事情,就是他的導師。 大家看一下,本生,李比錫,沃勒,伍姿。 還有這這個是復課反應裏面的那個復啊。 也就是說這也就是說大家把這邊課學完之後,他的導師你將全都認識。 這就是所謂名師出高徒的典例。 再說一下這個手冊。 巴爾斯坦這個人他自己是研究同分異構體的,所以他很早就開始對這個有機化合物的信息做一些非常系統性的筆記。 然後1881年他把他的筆記整成一本書,整成兩卷書,發出版了,Springer出版的,哇,全賣完了,很快就賣完了。 然後過了一會兒他又出了第二版,這是三冊,第三版四冊,第四版那個德國化學會摻和進來就有二十多本書了。 然後在這個基礎上後人在各種時移啊,補編啊,就比這個還多,這應該只包括第一第二第三補編,現在還有第四和第五補編。 然後你可能會問說這麼多書到底給我們說了個什麼,說了這些東西。 基本上來講就是各種各樣的物理和化學性質,但是他和百度百科的區別是什麼呢?他所有的數據都是給出了詳細的參考文獻的,你可能還會問這麼多書,我要在裏面找某一種化合物怎麼辦? 巴爾斯坦有他自己的一套縮影系統,每一次補編就是每一個那個25本書後面都會有大概一兩本的自己的縮影,這個東西我不打算具體介紹了,因爲時間會很長。 當然,大家還要注意一點,除了第五補編之外,剩下的書全部是拿德語寫的,所以說大家如果就算你找到了你要看的東西,你大概會看到是這個樣子,單詞的形式會比較奇怪。 所以說這個書有這麼幾個缺點,首先他很難收藏,大概上百本上百件書呢,每本書大約都這麼厚,也就兩架子,然後很難找,那個他的縮影系統是一個很複雜的,然後找到了你看不懂,最關鍵的一個問題是這種書很難更新,如果你看小說的話也等更新是很討厭的事情。 像現在的第五補編,他會更新到了1970年的,那顯然在現在已經很落後了,他這些的缺點都可以被電子數據庫所取代,所以說拜爾斯坦後來被一個叫做crossfire biostream的的數據庫取代了,然後過了幾年,這個玩意又被這個玩意取代了,這個東西叫做reaxis,呃,這兩個數據庫都是我們的老朋友就是iCyber做的。 reaxis不只包括了拜爾斯坦,還包括了在無機化學裏面和拜爾斯坦齊名的蓋姆林無機化學大全這樣一個東西,然後就是廣告了,177年至今,這麼多反應,這麼多物質,還有這麼多文獻,當然現在更多了,他剛升級了一次,那個數字大概是從,剛纔是百度上看到了,呃,那個數字大概是從指數級的增長的,好,他說了他有這麼多東西,我們怎麼進呢? 首先我們要進我們強大的圖書館,首頁裏面有個數據庫,數據庫導航登進去,看下面有個side finder,下面那個箭頭,上面就是我們今天要看的那個reaxis,點進去,直接點這個圈的那個地方出去,然後耳邊指紋風雨聲,好怪異,呃,他登進去會有一個讓你讓你呃,對,會有一個讓你註冊的界面,你註冊之後,他又能記住你個人搜索的喜好。 在那點my settings,比方說你喜歡什麼,你可以安排你自己的界面,或者讓他優先搜出來什麼樣的東西。 呃,他現在更呃,點進去之後,你會發現他現在更正在更新界面,他的舊界面和新界面存同時存在,所以我們用新界面點進去之後,這是這將是你所填的,相當於你要填一張申請類似於你要填一張申請表,然後送到reaxis服務器,讓他給你搜索,你的申請表長的是這樣的。 首先,這是這三個箭頭表示你是要搜反應,還是要搜物質,還是要搜文獻,這個地方是上次孫志宇說過的一個結構編輯器,這個我過一會給大家說,這一塊是說他將找什麼,這就是你搜尋搜索的東西角色是什麼,你可以搜這個東西是產物,可以搜這個東西是起始物,也可以搜這個東西是催化劑或者反應物。 右邊這一溜是給大家是調控他的腦補功能的,他可以搜出來你畫的各種各樣的同分異構體,可以說跟他有關的離子或者自由基什麼什麼的,然後下面是給是給你的搜索填的那個篩選,這個也是過一會說,然後點進去之後,那個地方是雙擊就會跳出來一個結構編輯器。 他實際上也沒有默認的,也沒有開不做,但如果你足你是像我一樣是開不做的粉絲的話,你可以你可以裝裝若干個插件,你就可以用開不做了,比方說我在這畫一個瞬息,然後點OK填進去,所以你注意如果你要你要玩這個的話,你也是需要有家的空間的,然後剛纔下面是剛纔說下面會有一些篩選條件,比方說我把那個飛刺口點開,他又會給你各種各樣的,實際上比這這上面屏幕上列的還要多。 你還可以繼續選,比方說費點熔點什麼的,他是這個是幹什麼的,他讓你搜你搜尋的東西,你搜尋的東西,你可以做模糊搜索,所以你搜索的不只是一種東西,他給你可以選擇給你篩選,費點高於多少的費點低於多少的費點等於多少的,或者有沒有費點數據的,這些都可以搜。 你就會看到這左屏幕左下角有兩個按的,我把剛纔那些東西點進去之後,他將以按的的形式就是搜索邏輯關鍵詞是可以的,按的形式填在下面,就是說我搜上面這個東西,並且我要求他的費點,我這等於空,就是意思是說我有費點數據就可以了,然後現在我點搜索,同樣這個東西會比較慢,剛纔我試了一下,還是比較慢。 這就是你搜索的結果,結果業和因爲我畫的東西比較準,所以說他只搜了搜出來一個東西,首先這個是就是你搜的東西結構式,左邊是繼續你你剛纔的那一堆篩選條件還在左邊,這個是他一個很強大的功能,他可以給你搜有多少個反應和多少種製備方法,這個玩意是可以給你設計全合成路線的,這邊是我剛纔需要的數據,比方說各種各樣的物理性質, 各種各樣化學性質什麼的,然後這個output的意思是說他也可以pdf或者email或者各種各樣你隨便什麼什麼的形式,把你搜索的結果給列出來,這個大家自己去試,這個analysis view也是可以拉下來的,然後我把剛纔的那些數據點開,他就會在下面點開點開16,所以這和以前的書不一樣,以前的書他會給你一個數據,比方他的費點是什麼93 35度,然後給你一篇或者若干篇裏面包含他的費點是93 35度的文獻, 現在他是一個檢索器,所以說只要包含費點這個關鍵詞的這個這個文獻,可能全都會給你摘出來,他比較強大功能,他會把這個數據之前給你說好,放給你放好,放在前面,所以但他每搜出來的一條,他都是會指向一個文獻的,這一個跳轉頁面,然後你點開是可以點開到那篇具體的文獻的,這裏有一個bug,就是他指他的確是指向文獻,但不一定指向數據,你搜費點,容容點費點還比較好,像我有一次搜NMR,最後我就搜成了一篇文獻的文獻,你搜費點,容容點費點還比較好,像我有一次� 搜出來一篇裏面包含了NMR三個字的文獻,具體好像沒有NMR普圖,這件事比較麻煩,下面給大家講的是他的幾個比較強大的腦補功能,他可以搜反應,這個東西你在看不中裏面也會畫反應,但是經過一個比就就不是光畫兩個東西,然後畫個箭頭就完了,你還要經過一下處理,到時候在我會把教程上載上去,大家看經過一定的處理,他就會認這個服務器,就會認識這個反應,然後他給你搜出來, 就是包含這個反應的結構,你看藍色的那一部分,他還能給你搜的就是片段,我在這畫了兩個毫無關係的一個本和一個金剛丸,然後注意我把之前我選的意思是astron,現在我改成substructure,也就是說我搜的物質是包含這一些結構的,然後我這樣搜出來,就是包含這兩個結構的所有的物質,這就比較多了,好像一千多種吧,然後今天時間關係, 還有很多功能就大家自己去,我會把教程上載上去,大家自己去看,所以大家記住這個東西叫做reaxis,今天就到這,如果有什麼問題的話,名字一樣,據我所知就是名字一樣,剛纔他問的是,還有一本叫做貝爾斯坦的journal,問這兩個有什麼聯繫, 我給他的回答就是名字一樣。 這是一個,還有一個剛纔說貝爾斯坦journal,我也不熟悉這個journal,這個是怎麼回事,真的很抱歉,這是一個事情,還有一個就是某個數據庫裏面查到說你要查MR數據,他指向一篇文章,有時候你在文章裏面你找不到他MR數據,這是有可能的,因爲他一般是這種情況, 就是文章裏面有時候他把數據,就是幾個數據,他化學位移植和他的指認列出來,有的不列出來,這個時候要怎麼樣呢,要去找他的,就是在網站上這篇文章的support information,因爲你比如說你看像一個文章,比如說一個communication或者一個letter,在那個上面,那個刊物上可能就兩頁三頁的內容,但是他support information會十幾二十頁,有的四五十頁support information,他所有的譜圖都要放在上面去, 因爲這樣子是供人家去參考的,所以你如果需要找support information,找那個覈實數據,可以到上面去找去,他都有一些那個原始的那個覈實數據可以給大家看,好的,那個謝謝各位同學的那個報告,真的是很精彩,我覺得每一屆學生做的都不一樣,實際上是每一屆學生都在講白爾斯塔,每個學生講的都是都是不一樣,很有意思,講的那個角度也不一樣,我覺得每次我聽的都都很有感受啊。 好的,那我們那個繼續講課,上節課我們講到魯帶丸了,就是魯帶丸的幾大類反應,一個是魯帶丸由於魯原子錫電子,那麼它會導致被一些氫核試劑,就是富含電子的或者帶負電核的氫核試劑所進攻,所以它會發生一個氫核取代反應,而且由於魯原子錫電子導致北島位上的碳氫鍵比較容易斷, 所以它容易發生一個消去反應,也能發生各類的消去反應,好,我們上節課開了一個頭,就是對於魯帶丸來講它還有一個反應,就是它能夠跟金屬作用生成金屬有機化合物,而對於金屬有機化合物來說,一般金屬離子它的電負性是小於碳原子,所以這個時候金屬有機化合物上面的阿法碳實際上是在部分負電核, 所以它可以作爲氫核試劑來發生反應,而上節課我們已經開始提了,就是對於金屬有機化合物比如說像格式試劑來說,它就可以和魯帶丸發生反應,生成另外一個丸體,所以這個反應實際上是製備丸體或者把一個化合物骨架發生變化一個很重要的一個反應,這也是爲什麼金屬有機化合物用途這麼廣就在這個地方, 它是一個很好的,具有能夠攜帶一個大的碳骨架的這麼一個氫核試劑,不是普通的一個亡養基負離子或鑲基負離子,只是引進一個官能團,它可以有個比較大的一個動作,但是這個時候要注意,這時候你所用的魯帶丸不能是一個任何的魯帶丸,就一般來說需要是活潑的魯帶丸,也就是說比如說像一級魯帶丸,或者是我們所說的錫餅形的, 或者是本甲型的,主要是這幾類,也就是說你在設計反應的時候,需要那裏合成這個丸釘的時候,你在什麼地方把它斷掉,把它拼湊起來的時候,你要考慮到魯帶丸這個片段應該是拼湊成這個樣子的,所以這是給大家講的第一個,就是關於金屬有機化後中間第一個是格式試劑裏面講它的第一個反應, 它能夠和魯帶丸發生反應,而第二個反應,我們上期給大家開了一個頭,就是能夠和一些具有活潑氫的結構,所謂活潑氫就是這個氫原子比較活潑,很容易氫離子形式電離下來,也就是說一般來講它具有一定酸性,如果遇到這種結構的話,它馬上會和金屬有機化後,比如說格式試劑發生反應,生成丸釘, 也就是這裏我用紅色給大家標出來,它反應的一個動力都是從這些酸性,都是從這些酸性比較強的這些結構,最後生成了酸性非常非常非常弱的丸釘,它pK值只是50,就是理論上來講,只要是這些酸性比它強的這些化後,都會和格式試劑發生反應,生成丸釘,就這麼一個原則, 也就是這個事情我們知道在幹嘛呢,大家說我們可以有好處用,用什麼我可以製備丸釘,可以先提醒大家,用這個方法來製備丸釘不太常用,不常用,爲什麼,一般來講我們希望它上面帶上一些關能團,不要把它最後弄成這麼一個關溜溜的丸釘,跟泥鰍一樣,你裝都抓不住,反應不知道在哪個位點反應,很難受,非常難受, 所以一般來講,我以前見過那個同學寫合成的時候,給他一個吸聽,實際上蠻好可以合成,他馬上給他催化加氫,變成丸釘,變丸釘以後再用光照下,再加那個什麼魯原子,哎呀那個看起來很難受,光照反應選擇性不是那麼強,他就很喜歡變成丸釘,實際上大家是最不願意做到丸釘的,所以除非迫不得已,你不要這麼做,但是有時候有時候可以用個很巧的方法來用,用在什麼地方呢, 我把這位置的取代劑把它還原掉,也就是說原來是一個魯原子,魯原子再想辦法把它還原掉,變成氫原子,這個有時候可以用,但是這都是奇招,不是很常用的一招,還有呢這個反應可以測活潑氫,就是你可以用甲基的這麼一個格式試劑來反應,最後生成的甲烷,你根據甲烷的量來測評它到底有多少格式試劑,所以這是它的用途不太多, 這個反應實際上很大程度上是在提醒你,你在做格式試劑的時候一定要小心結構中間不能有活潑氫的一個結構,也就是你在合成的時候一定要無水,沒有那個醇啊,沒有這些活潑氫的,好多學生做合成爲了着急,那個瓶子撕拎拎的就拿出來做反應,絕對不行,老師費那麼大勁,把你所有溶劑都給你蒸乾了,你拿一個撕拎拎的瓶子出來做實驗,是絕對不行的,所以一定要注意這個事情。 好,這是曾經有人,有同學給我設計的一個合成反應中間的一步,他說他想把這個,這是一個魯帶丸嘛,管它別的是什麼,有個魯帶丸,以後呢跟鎂再去作用變成格式試劑,格式試劑呢再和另外,這個魯帶丸是一級魯帶丸,沒問題吧,不是很複雜的,不是三級魯帶丸,所以它能反應得到這個,錯在哪裏?對了,這邊那個槍擊多可疑,是吧? 所以這個槍擊存在的話,這個格式試劑根本是不可能存在,你想做都沒法做,拿不到這個格式試劑,更何況再往下走了,不可能的事情。 什麼時候用,他剛纔問說什麼時候用乙醚,什麼時候用四氫復南,四氫復南一般來講就是你這個魯帶丸比較難做,比較不太活潑的魯帶丸,比如說,就是對,跟那個錫釘直接相連像繡本型的這種,直接跟本相連,跟錫釘相連那個,那種魯帶丸,那個時候用四氫復南。 乙醚一般來講用乙醚都可以了,各種魯帶丸用乙醚都可以,除此之外,大家說如果我想把這個東西保護上來,比如說我把這個醇變成酶,可不可以,這個反應可不可以做? 它變成酶以後,這邊會有什麼,這邊也把它保護住,對,你就說你把它變成酶的時候,這邊也會發生反應,是吧,好像還可以,它就是把醇變成酶是在酸性條件下,是吧,好像也行,要不然這樣子,我們就默認它可以變成酶了,它變成酶以後,下面這個反應可不可以進行,我把醇變成酶可不可以進行? 進賽的時候有沒有誰拿金牌的,當時有沒有,有沒有拿金牌的,楊皓中啊,你也拿金牌了是吧,你說這個問題,如果我把這個保護成酶,對,它要是達不上來,我要去投訴它了,把它金牌取消了,這還有一個湯姬,後面會講,遇到湯姬的時候也要小心,所以大家這樣子,一般你在做合成題的時候,不要總盯着那一個位置。 你先把整個結構先看清楚了,從我們現在學的知識點來看,這個槍姬有活潑氫,從今後我們再學到拳銅的時候,發現湯姬它也是一個很容易被氫核射擊進攻的抵物,所以你還要小心,所以今後大家奉勸大家做練習的時候,一定要站得高一點,不要趴在紙面上看,實在不行,你站起來看看這道合成題,這個結構有什麼問題。 好,這個是我們講的第二個能夠跟活潑氫的結構反應,再第三個,第三個就是能夠跟氧氣和二氧化碳發生反應,這個反應基本上就是說實際上是氧氣或者二氧化碳插入到碳,就是丸基和金屬粒子之間插入進去,插入以後如果是跟氧發生反應的話,它會再跟另外一分子的隔世事蹟反應,那麼插入一個氧,這個結構就悲催了。 好,我們比較一下,原來我們要的是隔世事蹟,金屬粒子的所有金屬的電負性都比它小,所以它是部分負電荷,所以它可以作爲氫荷事蹟來用,但是如果你反應的時候空氣中間有氧,經過氧的插入以後變成這個結構,這個時候和丸基相連的不是金屬粒子了,而是氧。 氧的電負性比碳大,這個時候非常悲慘的是,反而丸基變成帶正電荷了,那麼這是一個什麼問題呢?原來我想讓它作爲氫荷事蹟,它現在不能作爲氫荷事蹟了,也就是說它破壞了隔世事蹟。 所以我們在合成的時候一定要注意,在合成中間要避免有氧氣,如果氧氣在裏面的話,就是你在反應的時候咕嘟咕嘟咕嘟半天,你又在叨來叨去浪費時間,不是眼疾手快地做實驗,或者說我們叫不是文準狠地做實驗的話,那最後你這個隔世事蹟也被插入氧了,也不能作反應了。 二氧化碳也會有類似,但是二氧化碳好一點,爲什麼呢?我們可以把這個反應利用起來,就是它插入二氧化碳以後,我們在水解以後相當於變成了一個縮酸,也就是說這個反應的好處是在什麼地方呢?就是我可以製備多一個碳原子的結構,這是現在講到這個地方,我們見到第二個多一個碳原子的,前面是加禽基氫荷取代反應,現在是加二氧化碳能夠多一個碳原子。 所以這個反應有好處有壞處,好處我們可以做製備,壞處就是你在做反應的時候一定要注意隔絕氧氣和隔絕二氧化碳,而且就是說你在做實驗的時候,你不可能說我今天把這個做出來以後你出去度假去了,去五一去過節去了,過一個星期回來再做實驗,不可能。 你做格式設計的時候一定要現做現用,做完馬上用,把後面所有的反應都準備好以後,你合成出來馬上就用上去,有這個好處。 所以也就是說一般來講,我們反應中間你最好,一般我們講在反應中間你不需要特殊的保護,就是你因爲乙醚它的廢點比較低,你稍微有一點加熱的時候,乙醚就揮發在整個瓶子裏面就充滿這個瓶子,它會把氧氣二氧化碳把它趕走,是一般來講沒有問題。 或者說比較特殊的情況,我們需要用氮氣或者是亞氣這些拖進氣體來保護,需要來做保護。 我問大家怎麼保護?亞氣和氮氣怎麼保護這個反應體系? 這個反應瓶子就往裏通氣,我先把瓶子抽真空,以後再通惰性氣體,以後再抽真空,再通惰性氣體,通那麼幾次就可以,以後我就把瓶子瓶蓋給它堵死,跟着反應。 現在有誰在有機實驗室做實驗的?在哪個老師課題組做實驗的?有沒有見過這種狀態? 我先告訴大家,你在有機合成實驗室裏面最常見到的是氣球,而不是一個鋼瓶,或者說只有瓶子給它堵在那個地方。 堵在那個地方是怎麼樣呢?就是你形成一個密閉體系,萬一有一點什麼問題的話,容易發生爆炸,所以不能這樣子的,一定是放一個氣球在那,就是萬一裏面的壓力過大,大不了把氣球給它爆了就可以了。 所以一般來講我們都是用一個氣球來做一個反應的,就是氣球裏面裝的是惰性氣體,就把它做一個反應氣體進去就可以了。 所以你進到有機實驗室裏面覺得特別好看,五顏六色的氣球都在那飄着,有時候那個樓道里看一個男生也是五大三粗的拿一個花花綠綠的氣球在走廊裏面來回走的,一般都是做有機實驗的,就是有這麼一個保護住的。 這個就是給大家大致總結一下格式試劑大概有什麼樣的反應,很多反應都沒有學,但大家可以看一看留在這個地方,今後把這些反應你可以歸納一下,看一看裏面有一些反應是可以比較有用的。 好,第二個反應就是滷帶丸可以和金屬鈉發生反應,跟金屬鈉發生反應實際上是把滷原子把它取代掉,那麼變成一個非常典型的金屬有機化合物。 這個反應爲什麼我們不停在這呢?因爲它反應非常活潑,非常活潑的時候你不管來講,我們講格式試劑你還可以通過,比如說我滴樣啊,誰先滴誰後滴啊,通過這種方式我來先拿到格式試劑,再納它跟另外一個滷帶丸發生反應。 但是你跟金屬鈉反應你不要想這個了,它反應太怪了,你控制不了,所以一般來講就是它金屬鈉加進去以後是把兩個丸基把它偶連在一起,所以有時候我們也叫它叫做物質合成法,它是一個物質合成法的一個常用的一個方法,所以這是我們講跟金屬鈉太活潑了,所以你不要想太多的花樣,在合成中間應用面還是比較窄的。 好,再一個是和金屬鋰發生反應,好,跟金屬鋰發生反應也得到這麼金屬有機化後是丸基鋰,好,丸基鋰的各種性質跟格式試劑非常非常非常相近,基本上可以替代它,或者說換句話來說,基本上格式試劑可以替代丸基鋰,因爲格式試劑用金屬鋰來製備就可以了,你用丸基鋰還用金屬鋰這麼貴,這麼貴。 丸基鋰做反應那麼難做,那麼需要小心的金屬鋰,所以一般人家大家不用丸基鋰來直接做反應,但是如果把丸基鋰進一步反應,就是你得到丸基鋰以後,你再和乳化亞酮發生反應,反應以後得到丸基亞酮,丸基亞酮再和剩餘的丸基鋰在一起發生反應,就得到了二丸基酮鋰, 這就是傳說中的酮鋰試劑,酮鋰試劑除了價格比格式試劑貴之外,它的好處比格式試劑好很多,也就是說酮鋰試劑中間這個丸基也是帶負離子的,它是帶負電荷的,它帶負電荷,它也會和格式試劑發生反應,也會得到丸拼,但是這個時候它對乳帶丸的要求不是那麼高, 不像格式試劑一樣對乳帶丸要求這麼高,所以如果你在拼湊這個結構來回這麼拼湊,你覺得都不好拼湊的時候,你可以考慮用二丸基酮鋰,用二丸基酮鋰來反應的時候,你在結構拼湊的時候就非常非常的自由一點,比較自由一點,好,這就是給大家舉的一些例子,各種各樣結構都可以用這種方式來做拼湊, 好,這是跟金屬有機化合物的一個反應,好,我們再看一下還原,所謂的還原就是把乳帶丸變成丸拼,也就是說你可以把格式試劑在活潑氣裏面讓它變成丸拼,這是一個比較自殺性的一個還原一個過程,除此之外,實際上最常用的就是控制的比較好的就是調整的一個方法,就是把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼,把這個丸拼, 而且產率比較高的,主要是用各種還原劑,就是用各種還原劑把它得到相應,把這個乳原子用氫原子所替代,我在這裏先提醒大家,我這裏面是爲了寫反應方便,我這邊寫一個用這麼一個氫,用一箇中括號來表示,告訴是一個還原劑,你們在寫合成題的時候,絕對絕對不允許,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑,這個還原劑 說這邊寫個還原劑就得到它了,你一定要寫出是什麼還原劑,一定要寫出來,好吧,一定要寫,不要偷懶 好,那麼這樣子,最常見的還原劑是氫化鋁鋰,氫化鋁鋰實際上這個還原劑發現的不是很早,最早以前做還原,最常見就是催化氫化了,這是比較常見 催化氫化鋁鋰大概是五六十年代才發現的,這麼一個,五六十年代對你們來講已經挺早的,比你們父母年齡都大了 這是那個時候才發現的一個氫化鋁鋰的事件,它還原效果非常好,今後大家會見到富同的化合物,都有一個用氫化鋁鋰來還原的這麼一個方法,各種反應 它對很多觀衆團都能夠起一個還原作用,它的機理不太清楚,一般來講大家認爲就是說氫化鋁鋰是中間的氫原子以氫負離子的性質來反應,它就類似於發生一個氫核,就是類似,不一定是一樣,一定是這樣,類似於一個氫核取代反應,它把這個魯原子取代得到氫,所以這是它一個特點 所以它反應一般來講用鋰離和氏氫不難,但是要注意,如果你要用氫化鋁鋰來還原魯帶丸的時候,它只能還原一級和二級魯帶丸,如果遇到三級四級魯帶丸的話,應該用彭氫化鈉來還原,用彭氫化鈉,好,彭氫化鈉的機理不是特別清楚 終於有人想起來了,終於有人想起來了 彭青老師還沒有開始講吳七克,我講完彭青話了,大家沒有感覺,終於有一天突然間,我一講彭青話,全班同學哈哈笑,說你們笑什麼?說,彭青老師 所以以後一講到彭欽化納大家就笑 如果有一天大家不笑 我就知道彭欽老師不給你們講吳稽客了 換別的老師講吳稽客了 好的 彭欽化納他的記憶力不是特別清楚 他一般來講有一個說是彭原子跟一個集團 一個落合作用 一般有這麼一個觀點 但是他是適用於二級和三級古代文 好 除此之外還有一個還原體系 就是我們會非常常見的還原體系 除了催化氫化 除了一樣這種我們叫金屬氫化物之外 還有一個還原體系 就叫做活化金屬和溶劑的一個體系 比如說金屬鈉和液氨的體系 或者是鋅和鹽酸的體系 這種體系 這些體系也可以把乳原子把它取代掉 或者說還原掉變成氫原子 這是很常見的一個方式 好 再除此之外 就是我們對這種催化氫化特別感興趣 特別喜歡它的 就是加點氫加點催化劑這個過程 這個過程是這樣子 不是所有乳代丸都能用 只有一種乳代丸 像這種本甲型的乳代丸可以用 本甲位非常活潑 本甲型乳代丸用這種方式 你可以把它還原掉 用氫原子替代它 其他位的乳代丸你不要考慮了 不可能會有這種情況 好 這個就是我們講的 用催化氫化方法也可以把它還原 好 那麼這樣子 關於乳代丸的幾個反應就給大家講完了 就是常見的一些反應給大家過了一下 大家瞭解一下 這些反應的基本上給大家講的都是一些通論 通過這個通論 大家就可以把它的反應的具體過程能夠瞭解比較清楚 我們花一點時間講一下反應機理 我們先看一下氫核取代反應的兩種機理 就是有兩種發生氫核取代的反應 好 我們看一下 我們舉一個例子 就是乳代丸的一個溶解水解的一個過程 我們休息五分鐘