2.1 分類與命名

脂質(Lipids)是一類在結構與化學組成上具有高度異質性的生物分子。它們的共同物理化學特徵在於高度的疏水性,即相對不溶於水,而易溶於乙醚、氯仿、丙酮等非極性有機溶劑。

在生物體與食品體系中,脂質承載著能量儲存、細胞膜骨架構建、脂溶性維生素(A、D、E、K)載體以及風味前體等多重關鍵功能。脂質家族龐大,主要包括脂肪酸(Fatty acids)、甘油三酯(Triacylglycerols)、磷脂(Phospholipids)、蠟質(Waxes)、固醇(Sterols)及萜類(Terpenoids)等。在食品科學與膳食營養中,脂質最核心的組成與存在形式為甘油三酯。

一、 甘油三酯(Triacylglycerols, TAG)的結構特徵

甘油三酯(又稱三醯甘油)佔食品中總脂質的 95% 以上,是動植物脂肪與植物油的主要成分。其分子結構是由一分子的甘油(一個三碳多羥基醇)與三分子的脂肪酸,通過酯化反應形成的共價酯鍵相連。

  • 結構不對稱性與立體特異性命名(sn-編號): 甘油分子的 C-2 碳原子是一個手性中心。在食品化學中,採用立體特異性命名法對甘油的三個羥基進行編號(sn-1, sn-2, sn-3)。
  • 物理性質的決定因素: 附著在 sn-1、sn-2 和 sn-3 位點上的脂肪酸鏈(醯基)其種類與排列組合,直接決定了該甘油三酯分子的熔點、結晶行為、塑性以及其在人體內的消化吸收速率。例如,天然植物油的 sn-2 位通常多結合不飽和脂肪酸,而豬油等動物脂肪的 sn-2 位則多為飽和脂肪酸。

二、 脂肪酸(Fatty Acids)的微觀分類體系

脂肪酸是構成甘油三酯與磷脂的基礎化學單元,由一條疏水的碳氫鏈和一個親水的羧基(-COOH)組成。食品化學通常依據其碳鏈長度、飽和程度以及雙鍵的幾何構型對其進行系統分類:

1. 依碳鏈長度分類

碳鏈長度直接影響脂肪酸的熔點、水溶性以及在人體胃腸道中的代謝途徑:

  • 短鏈脂肪酸(SCFAs): 碳原子數 < 6(如丁酸 C4:0、醋酸 C2:0)。具備一定的揮發性與微弱的水溶性,主要由腸道微生物發酵膳食纖維產生,或存在於乳脂肪中。
  • 中鏈脂肪酸(MCFAs): 碳原子數 8 至 12(如辛酸 C8:0、月桂酸 C12:0)。主要存在於椰子油、棕櫚仁油中。其特點是不需要門靜脈乳糜微粒循環,能直接由小腸吸收進入肝臟進行快速 β-氧化釋放能量。
  • 長鏈脂肪酸(LCFAs): 碳原子數 > 14(如棕櫚酸 C16:0、硬脂酸 C18:0)。是動植物油脂中最普遍存在的脂肪酸類型,熔點相對較高。

2. 依碳鏈飽和程度與雙鍵數量分類

碳碳雙鍵(C=C)的存在引發了空間構型的扭曲,對脂質的流變學特性與抗氧化穩定性有決定性影響:

脂質類別英文簡稱化學結構特徵食品來源與物理相態特徵
飽和脂肪酸SFA碳鏈中不含任何不飽和雙鍵。分子鏈呈剛直的直線狀,易於緊密堆積。富含於動物油脂、棕櫚油及可可脂中。常溫下多呈固態,熱穩定性極佳,不易發生熱氧化劣變。
單元不飽和脂肪酸MUFA碳鏈中僅含有一個不飽和雙鍵。典型代表為油酸(Oleic acid, 18:1)。富含於橄欖油、茶油及高油酸葵花籽油中。常溫下呈液態,對心血管具有保健效益。
多元不飽和脂肪酸PUFA碳鏈中含有兩個或兩個以上的不飽和雙鍵,雙鍵之間通常由亞甲基(-CH2-)隔開(稱為亞甲基間隔型雙鍵)。富含於多數植物種子油(如大豆油、玉米油)以及深海魚油中。常溫下呈液態,凝固點極低,但由於烯丙基氫原子極其活潑,極易發生熱氧化酸敗。

三、 脂肪酸的命名法與立體化學

為了精確描述不飽和脂肪酸中雙鍵的位置與幾何構型,國際上通行兩種互補的命名規則:

1. 系統命名法(Δ 命名法,從羧基端計算)

該法以化學官能基的優先級為準,將羧基端(-COOH)的碳原子編號為 C-1。雙鍵標記則使用 Δ(Delta) 符號,並在其右上方標註雙鍵起始的碳原子編號。比如棕櫚油酸(Palmitoleic acid)分子內含有 16 個碳原子,在 C-9 與 C-10 之間有一個雙鍵。其順式構型學名為9Z-hexadec-9-enoic acid,反式構型9E-hexadec-9-enoic acid,按照Δ 命名法縮寫記為16:1Δ9。

2. 營養學命名法(ω 或 n 命名法,從甲基端計算)

在膳食營養學與臨床醫學中,更傾向於從脂肪酸分子的另一端——末端甲基(常稱為 ω-碳或 n-碳)開始逆向計算。這種方法標註第一個雙鍵出現的碳原子編號。這能有效將結構相似、具有相似生物代謝路徑的脂肪酸歸為同一家族(如 ω-3、ω-7、ω-9 家族)。比如在華人中風行的深海魚油就是以富含ω-3油脂而聞名。如果按照這種方法命名棕櫚油酸,結果為16:1 n-7 或 16:1 ω-7,表明這是一種含16個碳原子,在從甲基端計算第7 C 與第8 C之間有一個雙鍵的油脂,並且屬於 ω-7 家族。再比如α-亞麻酸(18:3 ω-3) 表示碳鏈長度為 18,含有 3 個雙鍵,且從甲基端數起的第一個雙鍵位於第 3 個碳原子上。α-亞麻酸是一種人體無法自行合成的 ω-3 必需脂肪酸。必須從日常飲食或補充劑中獲取,因其對健康有廣泛益處,常被稱為素食魚油。

四、 必需脂肪酸(Essential Fatty Acids, EFA)的生理功能

人體內部雖然擁有一套完善的脂肪酸去飽和酶體系(Desaturases),能夠合成多種飽和與單元不飽和脂肪酸,但人體缺乏在 C-9 以外(向甲基端方向)引入不飽和雙鍵的 Δ12 和 Δ15 去飽和酶。因此,以下兩種具有特殊空間截斷結構的多元不飽和脂肪酸,人體無法自行合成,必須完全依賴飲食攝取,被定義為必需脂肪酸:

  1. 亞油酸(Linoleic acid, LA, 18:2 ω-6)。其系統命名為 cis,cis-9,12-octadecadienoic acid。它是人體合成花生四烯酸(ARA, 20:4 ω-6)的前體物。ARA 進而轉化為前列腺素(Prostaglandins)、白三烯(Leukotrienes)等促炎或調節血管張力的二十碳烷類(Eicosanoids)信號分子。
  2. α-亞麻酸(α-Linolenic acid, ALA, 18:3 ω-3)。其系統命名為 cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienoic acid。它是 ω-3 脂肪酸家族的母體。在體內可經由碳鏈延長與進一步去飽和,轉化為具有高度生物活性的二十碳五烯酸(EPA, 20:5 ω-3)與二十二碳六烯酸(DHA, 22:6 ω-3)。EPA 和 DHA 是大腦神經髓脂、視網膜光受體膜的核心結構組分,具備卓越的抗炎、降血脂以及維護心血管內皮細胞健康的生理功能。

題圖:華人中風行的深海魚油就是以富含ω-3油脂而聞名。(來源:wikicommons,CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication.)